均聚甲醛POM的合成一般以甲醛的水溶液在酸的存在下缩合聚合。得到聚合度为100以上的a-聚甲醛,然后将其加热分解成甲醛气体,经精制和脱水后,通常利用部分预聚合的方法纯化单体,然后通入含少量引发剂的干燥溶剂中进行聚合。因为水的存在,使分子量***降低。引发剂可用路易斯酸或碱等。但大多用叔胺进行负离子加成聚合,反应如下:聚甲醛的端基为半缩醛(—CH2OH),当温度高于100℃时,端基易断裂,一般需经端基处理使之稳定化。稳定化处理后可耐热到230℃。多聚甲醛可在170~200℃的温度下加工,如注射、挤出、吹塑等。主要用作工程塑料,用于汽车、机械部件等。上海 和氏璧化工 提供 POM ,改性POM,增强POM,POM价格, 如有 需求 ,欢迎致电 我司。东莞厂家直销POM
ID、波兰ZAT、杜邦、巴斯夫、美国塞拉尼斯、日本宝理、日本旭化成[4]。目前对国内技术转让的主要有富艺和韩国P&ID公司。聚甲醛工艺由甲醇氧化、甲醛浓缩、二氧五环和三聚甲醛合成精制、稀醛回收、共聚甲醛制备、挤出、造粒及包装等工序组成。早引进的富艺、韩国P&ID和波兰ZAT工艺引进开车后,都出现不同的技术及质量问题,产品牌号单一,生产消耗高。随着企业不断优化改造和总结操作经验,产品得到市场的认可,随着甲醛制备工艺的成熟,目前银法和铁钼法都较为成熟。原料甲醛的生产工艺国内甲醛装置包含两种工艺:银法和铁钼法,银法是以金属银为催化剂,主要用于37%甲醛的生产。铁钼法以铁、钼等的氧化物为催化剂,转化率和选择性较高,催化剂对有害杂质不敏感,使用寿命长,操作控制比较容易,产品甲醛浓度高,甲醇含量低,废水排放少等优点,特别适用于对甲醛产品浓度要求高的下游产品的生产,缺点是其投资约为银法的2倍,副产甲酸含量稍高。对设备的腐蚀性较强。两种方法工艺对比见表1[5]。表1甲醛工艺对比分析聚甲醛生产工艺富艺、韩国P&ID和波兰ZAT聚甲醛主工艺流程相似,几乎都由二氧五环(DOX)和三聚甲醛。吉林玻纤增强POM上海 和氏璧化工 提供 POM ,改性POM,玻璃微珠填充POM,耐磨POM, 如有 需求 ,欢迎致电 我司。
聚甲醛(IUPAC命名Polyoxymethylene,POM)(或称多聚甲醛;聚缩醛),它是甲醛的聚合物(高分子量聚甲醛),一般结构长度有八到一百个单位。长链多聚甲醛常用在制作于耐热塑胶,又称聚甲醛塑胶(POE,杜邦出产之Derlin)。多聚甲醛因为分解快速而稍具臭味,可用于熏烟消毒、杀菌,也可用于制备纯甲醛(可制福马林)。低温储存甲醛溶液便会缓慢生成多聚甲醛,以白色不溶物沉淀出来。1955年前后杜邦公司由甲醛聚合得到甲醛的均聚物。
TOX)合成精制、共聚甲醛制备、挤出、造粒及包装等工序组成。其工艺流程简图见图1。三种工艺大的不同点是:①P&ID工艺无二氧五环单体制备单元,需外购二氧五环,富艺和ZAT工艺都有二氧五环制备单元。②TOX制备单元。富艺、波兰ZAT、韩国P&ID合成催化剂都是硫酸,萃取阶段选用的萃取剂不同;因TOX和水共沸,不能通过精馏得到TOX纯品,需配合结晶分离和萃取制得纯品,富艺精制选用液液萃取法,波兰ZAT选用熔融冷冻分离,韩国P&ID选用气液萃取法[6]。③聚合工段。波兰ZAT、韩国P&ID聚合转化率较高,造粒前采用干式研磨,富艺聚合转化率较低,造粒前采用湿式研磨。④钝化阶段。波兰ZAT工艺的钝化溶液,使用三乙醇胺和乙酸镁水溶液配制,而富艺工艺的钝化溶液,使用三乙胺和水配制。⑤粉料干燥工艺。波兰ZAT工艺采用板式干燥器进行热氮气循环干燥,造粒前的聚甲醛粉料得以干燥,富艺工艺采用湿式研磨,先进行离心分离,再利用转桶式干燥机,充分干燥物料,干燥器使用氮气密封。避免物料高温氧化[7]。两种工艺的干燥效果都较好[8]。图1聚甲醛流程简图2国内聚甲醛生产现状2016年国内基料聚甲醛产能达49万t/a,产量约26万t/a,国内聚甲醛表观消费达。上海 和氏璧化工 提供 POM ,改性POM,增强POM,耐候聚甲醛, 如有 需求 ,欢迎致电 我司。
POM聚甲醛学名为聚氧亚甲基,是一种热塑性结晶聚合物。英文缩写为POM。结构式为 CH —O ,1942年以前,甲醛聚合得到的多半是聚合度不高、容易受热解聚的聚氧亚甲基二醇HO CH O H,其中 =8~100 的为多聚甲醛; 超过100的为 -聚甲醛,1955年前后,美国杜邦公司由甲醛聚合得到甲醛均聚物,即均聚甲醛,商品名为Delrin。美国塞拉尼斯公司由三聚甲醛出发,制得与少量二氧五环或环氧乙烷的共聚物,即共聚甲醛,商品名为Celcon。供应各类型改性POM,欢迎咨询和氏璧化工上海 和氏璧化工 提供 POM ,改性POM,刚性POM,耐磨POM, 如有 需求 ,欢迎致电 我司。吉林玻纤增强POM
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℃)175165机械强度较高较低热稳定性较差,易分解较好,不易分解成型加工温度范围较窄,约10℃较宽,约50℃屈服拉伸强度(MPa)7062拉伸弹性模量(GPa)屈服伸长率(%)1512断裂伸长率(%)1560压缩强度(MPa)127113压缩弹性模量(GPa)挠曲强度(MPa)9891无缺口冲击强度(KJ/m2)10890~100有缺口冲击强度(KJ/m2)三、产能由于国外对我国聚甲醛技术的,在20世纪之前中国没有自己的聚甲醛成熟量产装置,到现在为止,我国还没有能够引进一套比较的聚甲醛生产工艺,满足行业需求。目前国产聚甲醛基本都应用在低端行业,中行业进入门槛较高,造成国产聚甲醛扎堆供应低端行业表全球POM产能全球POM产能分布生产厂商地区年产能/万吨Celanese德国14美国11小计25Polyplastics日本12马来西亚94小计25Dupont荷兰/美国20KEP韩国15三菱瓦斯泰国韩国可隆Basf德国旭化成日本云天化昆明9神华宁煤宁夏6宝泰菱南通6唐山中浩唐山4兖矿鲁工滕州4开封龙宇开封4台丽钢2兰蒂奇四、改性众所周知,POM是综合性能较好的工程塑料。常被应用于工业机械、汽车配件、电子电器、日常用品、建材等领域,但却也存在着冲击韧性低、耐热性差、摩擦系数大等致命的缺陷,极大地限制了聚甲醛的应用范围。东莞厂家直销POM
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