本发明属于聚烯烃催化剂技术领域,具体地说,涉及一类用于制备聚烯烃弹性体的含氟α-二亚胺镍配合物、中间体及制备方法和用途。背景技术:在众多后过渡金属催化剂中,镍配合物因其催化活性高、成本低、毒性小而被***研究。α-二亚胺镍配合物作为一种高活性的聚乙烯(pe)和聚丙烯(pp)催化剂,催化所得产品在我们的日常生活中被应用于食品包装、医疗器械、汽车零部件等诸多领域,而随之所带来的巨大的经济成就则主要建立在新型催化剂设计、反应工程和聚烯烃工艺的基础上。热塑性弹性体(tpes)由于快速、可逆的热塑性加工所带来的低成本和制造简便的特点而成为重要的工业材料。目前,tpes取代硫化橡胶的应用实例有密封环、垫圈、工业软管和鞋类。二芳基亚胺苊烯镍催化剂催化乙烯均聚所制得的聚乙烯弹性体的力学性能与热塑性弹性体(tpes)相似,是目前商用tpes的有价值的替代品。例如,不对称的二芳基亚胺苊烯镍卤化物能催化生成具有中等到高分子量以及高弹性回复率和断裂伸长率的弹性体聚乙烯。而传统的弹性体的合成方法要涉及到耗时并且昂贵的可控/活性自由基聚合(crp)和活性阴离子聚合。因此,利用后过渡金属催化剂能够更方便地获得tpes。除了实现高活性聚合外。POE材料可以通过添加抗氧化剂来提高其耐久性。陶氏POM8407POE7270
j=),(d,j=),(t,j=),(d,j=),(d,j=),(t,j=),(s,2h),(d,j=),(m,3h),(t,j=),(t,j=),(d,j=),(s,1h),(s,1h),(s,3h),(s,6h).13cnmr(101mhz,cdcl3,tms):δ.19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.ft-ir(cm-1):3728(m),3687(w),2980(s),2901(s),2374(m),1724(νc=n,m),1649(νc=n,m),1482(s),1446(m),1412(w),1274(w),1229(vs),1072(m),857(m),741(w),697(vs).元素分析:c53h40f2n2()理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例6本实施例中,制备式(ii)所示的α-二亚胺中间体:1-(2,6-二乙基-4-甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l5],其中其中r1为乙基,r2为甲基。取实施例1制得的2-(2,6-二(二苯甲基)-4-甲基苯胺)苊酮()和2,6-二乙基-4-甲基苯胺()的甲苯(50ml)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸,加热回流12h。除去溶剂甲苯,剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为25:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分,收集第三流分,除去溶剂得红色固体。产率:26%。结构确证数据如下:1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j=),(d,j=),(d,j=),(d,j=),(d,j=),(dd,j=),(dd,j=),(d,j=),(t,j=),(dd,j=),(t,j=),(t,j=),(t,j=),(d,j=),(s,1h),(s,1h),(m,2h),(m。陶氏正牌料8180POEHM7487陶氏聚烯烃弹性体POE具有优异的耐磨性和耐寒性。
乙烯丁烯共聚物是一种高性能的共聚物,具有优异的抗冲击性能,应用于要求更严格的TPO加工。800384在与聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)共混之后会具有超级的抗冲击性能,它也具有填料可加入量高和***的过氧化物固化能。在经过过氧化物、硅烷和辐照进行固化之后,该产品会具有优异的热老化性能、压缩形变和耐候性能,可用于制造高性能的电绝缘和插座产品。8003EL84可赋予制品以优异的抗冲击性能、填料加入量高、过氧化物的固化能力高。在经过过氧化物、硅烷或者辐照进行交联后,该产品会具有优异的热老化性能、压缩形变和耐候性能,可用于制造高性能的电绝缘和护套产品。810073在与聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)共混之后会具有超级的抗冲击性能。ENGAGE8100具有填料可加入量高和***的过氧化物固化能力。在经过过氧化物、硅烷和辐照进行固化之后,该产品会具有优异老化性能、压缩形变和耐候性能,可用于制造高性能的电绝缘和插座产品。810773在与聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)共混之后,ENGAGE8107具有特别优异的抗冲击性能。ENGAGE8107的填料加入量高,过氧化物固化性能优异。在经过过氧化物、硅烷和辐照进行固化之后,该产品具有优异的热老化性能压缩形变和耐候性能。
所述两种制备方法具有反应条件温和、周期短、操作条件简单等优点。3.本发明还提供了含氟α-二亚胺镍配合物的用途。其用途在于可作为催化剂催化乙烯聚合,反应时表现出了非常好的催化活性,在得到窄分子量分布的聚乙烯弹性体的同时,提高了弹性体材料的支化度,使弹性体压膜后的拉伸性能得到了大幅提升,此类具有良好拉伸强度、断裂伸长率和弹性回复性的聚乙烯弹性体材料,具有热塑性弹性体性能,具有极大的工业应用潜力。下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的描述。附图说明附图作为本发明的一部分,用来提供对本发明的进一步的理解,本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明,但不构成对本发明的不当限定。显然,下面描述中的附图**是一些实施例,对于本领域普通技术人员来说,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他附图。在附图中:图1是本发明式(i-2)所示镍配合物的晶体结构示意图;图2是本发明式(i-5)所示镍配合物的晶体结构示意图;图3是本发明实施例13中e所制得聚合物的升温核磁碳谱图;图4是本发明实施例18中d所制得聚合物的升温核磁碳谱图;图5是本发明实施例18中i所制得聚合物的升温核磁碳谱图。陶氏聚烯烃弹性体POE的加工性能良好,易于加工成型。
本发明还提供了如上所述含氟α-二亚胺配体化合物的制备方法,所述含氟α-二亚胺配体化合物是以上述含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物(式(iii))为中间体原料制备的;其包括:以摩尔比1:1~2取如式(iii)所示的2-苯胺苊酮与式(v)所示的化合物溶于溶剂中,加入催化剂后在120℃的温度下加热回流12~18h进行缩合反应,得到如式(ii)所示的含氟α-二亚胺配体化合物;推荐的,所述催化剂选自对甲苯磺酸,所述溶剂选自芳烃类试剂,推荐为甲苯;推荐的,所述式(iii)所示2-苯胺苊酮与式(v)所示的化合物的摩尔比为1:1,缩合反应的时间为12~16h;所述式(v)的结构如下所示:其中,r1和r2具有如上所述的定义。所述制备方法还包括对含氟α-二亚胺配体化合物的纯化,具体包括:(a)将式(ii)所示的化合物溶于二氯甲烷中;(b)使用碱性氧化铝进行担载,碱性氧化铝柱进行柱层析,以石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂(石油醚和乙酸乙酯的体积比推荐为5:1)为淋洗剂进行洗脱,通过薄层色谱检测洗脱流分,收集第三流分;(c)除去溶剂,得到纯化的式(ii)所示的化合物。本发明还提供了一种如上所述含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物的制备方法,所述含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物(式。陶氏弹性体可以被用于制造橡胶防震垫。陶氏8402POE8450
陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种儿童玩具、游泳用具等。陶氏POM8407POE7270
EXLT8677ROHS美国陶氏POEENGAGEXLT8677REACH美国陶氏POEENGAGEXLT8677WEEE美国陶氏POEENGAGEXLT8677IEC60335-1家用电器标准美国陶氏POEENGAGEXLT8677代理商美国陶氏POEENGAGEXLT8677医疗级美国陶氏POEENGAGEXLT8677抗UV美国陶氏POEENGAGEXLT8677挤出级美国陶氏POEENGAGEXLT8677光学级美国陶氏POEENGAGEXLT8677阻燃V0美国陶氏POEENGAGEXLT8677玻纤增强美国陶氏POEENGAGEXLT8677矿纤增强美国陶氏POEENGAGEXLT8677碳纤增强美国陶氏POEENGAGEXLT8677PTFE铁氟龙增强美国陶氏POEENGAGEXLT8677德国FLGB美国陶氏POEENGAGEXLT8677透光率美国陶氏POEENGAGEXLT8677熔点美国陶氏POEENGAGEXLT8677价格美国陶氏POEENGAGEXLT8677UL黄卡东莞市焱兴塑胶原料有限公司是一家专注于塑胶原料贸易和工程塑料改性的综合型企业,公司自2008年成立以来,和国内外化工巨头成为战略合作伙伴关系,如沙伯基础创新塑料.美国杜邦.德国巴斯夫.德国拜耳等。长期为国内中小型企业提供各种进口塑胶原料,并提供各种技术支持。公司奉行诚信为本,互利共赢的企业精神,配备***的销售团队和技术服务队伍,为客户提供***的技术支持和售后服务,坚持成为中小型企业优先的塑胶供应商。陶氏POM8407POE7270
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