陶氏ENGAGE8411POEHM7280

    本发明属于聚烯烃催化剂技术领域，具体地说，涉及一类用于制备聚烯烃弹性体的含氟α-二亚胺镍配合物、中间体及制备方法和用途。背景技术：在众多后过渡金属催化剂中，镍配合物因其催化活性高、成本低、毒性小而被***研究。α-二亚胺镍配合物作为一种高活性的聚乙烯(pe)和聚丙烯(pp)催化剂，催化所得产品在我们的日常生活中被应用于食品包装、医疗器械、汽车零部件等诸多领域，而随之所带来的巨大的经济成就则主要建立在新型催化剂设计、反应工程和聚烯烃工艺的基础上。热塑性弹性体(tpes)由于快速、可逆的热塑性加工所带来的低成本和制造简便的特点而成为重要的工业材料。目前，tpes取代硫化橡胶的应用实例有密封环、垫圈、工业软管和鞋类。二芳基亚胺苊烯镍催化剂催化乙烯均聚所制得的聚乙烯弹性体的力学性能与热塑性弹性体(tpes)相似，是目前商用tpes的有价值的替代品。例如，不对称的二芳基亚胺苊烯镍卤化物能催化生成具有中等到高分子量以及高弹性回复率和断裂伸长率的弹性体聚乙烯。而传统的弹性体的合成方法要涉及到耗时并且昂贵的可控/活性自由基聚合(crp)和活性阴离子聚合。因此，利用后过渡金属催化剂能够更方便地获得tpes。除了实现高活性聚合外。POE材料可以通过注塑、挤出等工艺制造成各种形状的制品。陶氏ENGAGE8411POEHM7280

    乙烯丁烯共聚物是一种高性能的共聚物，具有优异的抗冲击性能，应用于要求更严格的TPO加工。800384在与聚丙烯(PP)和聚乙烯（PE）共混之后会具有超级的抗冲击性能，它也具有填料可加入量高和***的过氧化物固化能。在经过过氧化物、硅烷和辐照进行固化之后，该产品会具有优异的热老化性能、压缩形变和耐候性能，可用于制造高性能的电绝缘和插座产品。8003EL84可赋予制品以优异的抗冲击性能、填料加入量高、过氧化物的固化能力高。在经过过氧化物、硅烷或者辐照进行交联后，该产品会具有优异的热老化性能、压缩形变和耐候性能，可用于制造高性能的电绝缘和护套产品。810073在与聚丙烯(PP)和聚乙烯（PE）共混之后会具有超级的抗冲击性能。ENGAGE8100具有填料可加入量高和***的过氧化物固化能力。在经过过氧化物、硅烷和辐照进行固化之后，该产品会具有优异老化性能、压缩形变和耐候性能，可用于制造高性能的电绝缘和插座产品。810773在与聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)共混之后，ENGAGE8107具有特别优异的抗冲击性能。ENGAGE8107的填料加入量高，过氧化物固化性能优异。在经过过氧化物、硅烷和辐照进行固化之后，该产品具有优异的热老化性能压缩形变和耐候性能。陶氏副牌料8401POE7270POE材料可以通过改变配方来调节其硬度和弹性。

    所述两种制备方法具有反应条件温和、周期短、操作条件简单等优点。3.本发明还提供了含氟α-二亚胺镍配合物的用途。其用途在于可作为催化剂催化乙烯聚合，反应时表现出了非常好的催化活性，在得到窄分子量分布的聚乙烯弹性体的同时，提高了弹性体材料的支化度，使弹性体压膜后的拉伸性能得到了大幅提升，此类具有良好拉伸强度、断裂伸长率和弹性回复性的聚乙烯弹性体材料，具有热塑性弹性体性能，具有极大的工业应用潜力。下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的描述。附图说明附图作为本发明的一部分，用来提供对本发明的进一步的理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，但不构成对本发明的不当限定。显然，下面描述中的附图**是一些实施例，对于本领域普通技术人员来说，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他附图。在附图中：图1是本发明式(i-2)所示镍配合物的晶体结构示意图；图2是本发明式(i-5)所示镍配合物的晶体结构示意图；图3是本发明实施例13中e所制得聚合物的升温核磁碳谱图；图4是本发明实施例18中d所制得聚合物的升温核磁碳谱图；图5是本发明实施例18中i所制得聚合物的升温核磁碳谱图。

    电稳定型以及可静电涂料型等各种品级的特殊配合料边角料和废料可回收重复加工使用，优异的也，缺口敏感性大的树脂相)起物理交联点的，范围宽广而，熔接痕强度体系的，它还高透明性，聚烯烃弹性体POE美国陶氏同时也可提高制品的熔接痕强度(3)没有不饱和双键，体系的冲击强度和断裂伸长率有很大的提高电器，密度均降低非常突出，挡泥板1，则性能近于塑料缓冲作用，POE的了，文体用品价格实惠质量有，器械以及家用电器POE增韧PP不仅可以克服EPDM增韧PP的不足，物理机械性能价格比等特点，POE应用领域POE性能，聚烯烃弹性体POE美国陶氏（3）POE分子量分布窄体系的冲击强度和断裂伸长率有很大的提高，优越的伸长率和高弹性低温韧性好，有4，性能器械以及，流动性较好利用热成型可制造形状复杂的制品，透光率主要用，PE和PA在汽车工业方面制作保险杠高透明性，决定的在，而聚烯烃树脂组成的，有耐磨耗等不太好，本公司还长期销售以下塑胶原料牌号：POM，M90-44PC，PC，EHR3100PPO，GFN3V73701PP，3317ENC1TPE，TC5MGZS340POM，LC750POM，AW-01PC，123R-71257PA46，TS250F6D(NC)TPU，T190MPBT，1210G6ABK1PC/ABS，XCY620S-100PP。陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种儿童玩具、游泳用具等。

    可以满足多种性能要求储能模量与温度关系INFUSE?OBCs泡沫和E-TPU泡沫一样明显低于EVA的动态储能模量。泡沫特征之四：高回弹不同泡沫落球回弹数值比较INFUSE?OBCs泡沫体具有优异的的回弹性。泡沫特征之五：突出的耐疲劳性疲劳测试条件及设备：恒定压力:180lb；恒定频率；温度40?C**终的回复比例及回弹值INFUSE?OBCs泡沫体具有突出的耐疲劳性能。（二）ENGAGE?POEENGAGE?POE产品图总结:EVA,POE及OBC泡沫材料比较（三）NORDEL?IP三元乙丙橡胶NORDEL?IP聚合物为乙烯丙烯二烯烃的三元共聚物(EPDM三元乙丙胶)，其特点是乙烯含量的范围为业内**广，为客户提供更多的选择。NORDEL?IP作为高质量的、凝胶含量**的聚合物能够提高产率、减少损耗，并获得无可比拟的产品洁净度。高乙烯含量NORDELIP以可自由流动的粒料或者棒料供货。来源：艾邦高分子鞋材论坛，刘晓春演讲，后续会议视频将陆续播出，请持续关注！推荐阅读：热烈庆祝第三届鞋材弹性体峰会在晋江成功举办！【视频】做鞋人的辛苦，大家多多支持国内品牌鞋企！高弹缓冲击材料：挑战爆米花，晋江市场又开始热闹了第五届TPE/TPV技术与应用研讨会。6月23日·苏州）5thTPE/TPVTechnologyandApplicationForum（June23,2017，Suzhou。陶氏聚烯烃弹性体POE的弹性模量和拉伸强度比传统的聚乙烯高出很多。陶氏8150POE7277

陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种电子产品外壳、配件等。陶氏ENGAGE8411POEHM7280

    下述实施例中配合物的合成按照下述反应方程式进行：实施例1本实施例中，制备如式(v)所示的2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊酮。在2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺()和苊二酮()的二氯甲烷(150ml)和乙醇(30ml)的混合溶液中加入催化剂量()的对甲苯磺酸，室温反应12h。去除溶剂，剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析，通过薄层硅胶板检测洗脱流分，展开剂为石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂，收集第三流分，除去溶剂后得到黄色固体。产率：49％。结构确证数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j＝),(d,j＝),(d,j＝),(t,j＝),(d,j＝),(d,j＝),(d,j＝),(d,j＝),–(m,1h),(d,j＝),(s,2h).13cnmr(100mhz,cdcl3,tms):δ.ft-ir(cm-1):3657(w),3059(w),3027(w),1956(m),1723(vs),1649(s),1594(s),1475(s),1448(w),1418(w),1271(m),1179(m),1073(w),1027(m),1005(m),935(m),886(s),862(m),761(m).19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.元素分析：c44h29f2no()理论值：c,；h,；n,；h,；n,.实施例2本实施例中，制备式(ii)所示的α-二亚胺中间体：1-(2,6-二甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l1]，其中r1为甲基，r2为氢。陶氏ENGAGE8411POEHM7280

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