国内一直没有停止对这方面的工作,例如:云南省教育科学研究院等单位对溶液法丁腈橡胶氢化技术以及偶氨法常压氢化丁腈胶胶乳制取氢化丁腈橡胶等进行了研究,主要还是集中在对新型廉价催化剂的开发和昂贵催化剂的再利用上;北京化工大学的周淑芹等人开发的Rh-Ru双金属单配体催化剂。另外,有人还对NBR加氢具有非常高的活性的铱型均相配位催化剂进行了探索性研究。不可否认,在HNBR的生产技术研究方面,国内应该说是投入了不少力量,为进一步的开发和研究积累了经验和教训。但是目前只有赞南科技公司生产的詹博特®氢化丁腈橡胶(Zhanber® HNBR)形成生产能力,产品正式进入国内以及美国、日本、印度和欧洲等国外市场
詹博特®氢化丁腈橡胶(Zhanber® HNBR)已有11个通用牌号、9个特殊牌号的产品上市,满足了市场应用的需求,其性能与国外同类产品的水平相当。除此之外,赞南科技(上海)有限公司热忱为客户提供个性化服务,可根据特殊行业或者客户的产品要求,在门尼粘度20-130、丙烯腈含量20-50 %、氢化度80-99 %范围内,生产定制詹博特®氢化丁腈橡胶(Zhanber® HNBR)产品。 NBR作为传统的耐矿物油橡胶材料,在飞机的燃油系统和液压系统有着***的使用。涂层用氢化丁氢
赞南科技(上海)有限公司主要致力于高性能催化剂和高分子新材料的创新研发和生产。公司拥有国内外发明专利四十余项,被评定为国家高新技术企业、上海市博士后基地企业、中国百家相当有有成长性留学生创业企业等。赞南科技拥有全球**的詹氏催化剂技术、詹博特®氢化丁腈橡胶、聚双环戊二烯等,并可客户需求定制相关产品。
詹正云博士毕业于美国芝加哥大学,曾先后于加州理工学院Dervan院士实验室、诺贝尔奖得主Sharpless院士催化实验室、S c h e r i n g - P l o u g h医药公司及A r r a y BioPharma医药公司从事有机、***合成、催化等研究工作。詹博士以科技报国,产业强国为己任, 在美国学习工作十多年后毅然回国。作为公司**技术发明人,詹博士带领科研团队经过多年的不懈努力和创新,成功完成了多项具有国际竞争力的科技创新项目。 ZN35056赞南服务为先液压系统、动力传动系统、电线电缆等,凡涉及到同时要求耐油、耐温、耐磨等领域,HNBR都是比较好选择。
石油天然气领域
对橡胶密封件而言,石油钻探中油井的井下密封一定是**困难、**苛刻的环境,而且随钻探向深井、超深井发展(海上油气开采已经实现了3000m以上的深海作业,陆地钻井深度将超过1.2万米),井下密封件必须适应更苛刻复杂的工况环境,所用橡胶密封材料的性能较通常情况下要高得多。油气井下工况环境溶性高压气体一段时间,如压力突然失去,可溶性气体就会在体内迅速膨胀,往往可能出现难以预料的情况,比如存在突然降压的危险,井下工作压力大,所有弹性体密封件均存在该危险,弹性体中极易出现气泡,橡胶制品接触可成大气泡,发生,这些事先难以估料的情况,将导致因更换密封件而使油井停止运转所造成的损失费用极高,每天产量损失可达上百万美元。因此要寻求**度、回复性好、适应性更佳的橡胶材料来提高密封性能。大量的实际工程应用经验告诉我们,HNBR已用于制造钻头保护器,井口密封、油塞泵密封、开口防护器、泵定子保护器以及为海上钻井平台上配套的软管等橡胶制品,获得了良好的效果,在这种高低温、高压、高含硫石油、含硫化氢等强腐蚀介质以及防腐剂、各类添加剂的钻井液中介质中,HNBR的性能是****的,未来HNBR在石油天然气领域将大有作为。
14、全球需求分析及预测
目前HNBR的主要应用领域是石油和汽车行业,其用量占到总用量的80%左右。它作为高性能胶管、胶带、密封和减震零部件、胶辊、特殊电线电缆等制品的材料,具有其他材料无法替代的特殊性能,其中HNBR消耗量的约55%用于高性能同步传动带,20%用于耐高温特种介质密封件,10%用于特种胶管。随着高铁、航空航天、新能源、汽车、石油等重大工业领域的发展,HNBR需求量将会迅猛增长。
赞南科技公司利用自主研发的“詹氏催化剂”,优先解决了HNBR 制备过程中催化加氢效率等**技术难题,在工业化生产中的催化加氢活性和选择性、催化剂回收、产品后处理等“瓶颈”问题方面获得了重大突破,并且于2012年完成了中试, 2013 年实现了稳定连续生产,2014年形成了0.2万吨/年的产能,顺利实现了HNBR产业化,创立了国产氢化丁腈橡胶的品牌—詹博特®氢化丁腈橡胶(Zhanber® HNBR),建立了国内***家具有中国完全知识产权的HNBR生产的专业化示范企业,在产业发展上占据了主动地位。 氢化丁腈橡胶(HNBR)是丁腈橡胶(NBR)的特殊品种。
HNBR的制备 HNBR的制备方法主要有三种:乙烯一丙烯腈共聚法、NBR溶液加氢法和NBR乳液加氢法。丙烯腈一乙烯共聚法制备HNBR时,由于共聚反应中各单体的反应速率差异很大(rAN=0.04,rE=0.8),比较难控制,且所行聚合物性能还不太好,此法尚处于小试研究阶段. NBR的乳液加氢法是利用对甲基磺酰肼热分解产生得到二酰亚胺,它是有效的加氢还原剂,1984年由WideMan***发表了用二酰亚胺作还原剂制备乳液HNBR的工艺,他发现NBR胶乳可在水合肼、氧气或双氧水等氧化剂以及铜、铁等金属离子引发剂的作用下直接生成HNBR。美国GoodYear橡胶轮胎公司的Parker等采用乳液加氢法制得了HNBR胶乳,其配方为(质量份):NBR胶乳: 100g,CuSO4 5H2O: 0.008g,十二烷基***钠: 0.15g,消泡剂,水合肼: 15.6g,H2O2: 16.66g。在反应器中加人NBR胶乳,CuSO4·5H2O,表面活性剂,加热至45~50℃,加入水合肼,然后在以后7h内加完H2O2,并添加消泡剂,恒温搅拌1小时可得HNBR。由于氢化母体(对甲苯磺酰肼)价格昂贵,氢化速率慢,此法尚处于小试阶段。氢化丁腈橡胶***用于油田、汽车工业等方面。石油橡胶配件HNBR氢化丁氢
全球能够产业化生产HNBR的几家公司均采用溶液法NBR催化加氢的工艺技术。涂层用氢化丁氢
目前全球能够产业化生产HNBR的几家公司均采用溶液法NBR催化加氢的工艺技术,具体工艺技术细节和工厂运行都属于企业的商业机密,没有公开的披露。但是有据可查的是各家所采用的加氢催化体系,瑞翁公司采用的是高活性、高选择性的以二氧化硅为载体的非均相钯系催化剂(Pd/SiO2),阿朗新科采用的是均相铑系催化体系,赞南科技则独辟蹊径,采用**的“詹氏催化剂”(钌系催化剂),成功解决了氢化丁腈橡胶工业化生产中的催化加氢活性、选择性、产品后处理等关键技术问题,通过“詹氏催化剂”独特的聚合物复分解加氢反应催化作用,有效地控制了HNBR生胶凝胶含量、分子量及分子量分布等直接影响胶料加工工艺性能的化学结构,开发出了不同门尼粘度(20-130)、不同丙烯腈含量(20-50 %)以及不同饱和度(氢化度80-99 %)的Zhanber® HNBR系列产品。涂层用氢化丁氢
上海君宜化工销售中心(有限合伙)是一家化工原料及产品(除危险化学品,监控化学品,烟花爆竹,民用物品,易制毒化学品),橡塑制品,轮胎,五金交电,日用百货,化妆品,健身器材,仪器仪表,机械设备,机电设备,计算机,软件及辅助设备销售,从事化工,健身器材科技领域内的技术开发,技术咨询,技术服务,技术转让,电器工程安装,自动化控制设备安装,调试,维修,机电安装建设工程施工,工程自动化设备安装维修及,工业自动化控制系统工程,商务信息咨询。的公司,创建于2013-11-19。上海君宜化工作为化工原料及产品(除危险化学品,监控化学品,烟花爆竹,民用物品,易制毒化学品),橡塑制品,轮胎,五金交电,日用百货,化妆品,健身器材,仪器仪表,机械设备,机电设备,计算机,软件及辅助设备销售,从事化工,健身器材科技领域内的技术开发,技术咨询,技术服务,技术转让,电器工程安装,自动化控制设备安装,调试,维修,机电安装建设工程施工,工程自动化设备安装维修及,工业自动化控制系统工程,商务信息咨询。的品牌企业,为客户提供质量的[ "化工原料及产品", "橡胶,炭黑", "色母粒,弹性体" ]。公司坚持以技术创新为发展引擎,以客户满意为动力,目前拥有51~100人专业人员,年营业额达到1亿元以上。上海君宜化工始终关注自身,在风云变化的时代,我们对自身的建设毫不懈怠,高度的专注与执着使我们在行业的从容而自信。