2. EPDM分子结构和特性;
三元乙丙是乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物。二烯烃具有特殊的结构,只有两键之一的才能共聚,不饱和的双键主要是作为交链处。另一个不饱和的不会成为聚合物主链,只会成为边侧链。三元乙丙的主要聚合物链是完全饱和的。这个特性使得三元乙丙可以抵抗热,光,氧气,尤其是臭氧。三元乙丙本质上是无极性的,对极性溶液和化学物具有抗性,吸水率低,具有良好的绝缘特性。
主链上没有双键—耐臭氧耐候性(光,紫外线),优异的耐热氧老化性(可达 160℃)
天然碳氢树脂—低温柔韧性好,优异的电性能和耐化学性能
低密度高填充—降低胶料成本
组分范围宽泛—乙烯含量从低到高,ENB 从 0 到高,分子量范围宽泛
在三元乙丙生产过程中,通过改变三单体的数量,乙烯丙烯比,分子量及其分布以及硫化的方法可以调整其特性。 普通牌号的乙丙橡胶即使不加入耐热型防老剂,也具有良好的耐高温性能。KEP-2480锦湖客户至上
8.EPDM粘贴成型EPDM缺少活性基团,内聚能低,分子链段扩散性极小,加上胶料容易喷霜,给粘贴成型工艺,尤其是制造多层结构的制品如轮胎胎侧、输送带、屋顶材料、胶辊、衬里等带来较大的困难。一般可以采取:1)保持需粘合表面新鲜不被污染或用化学溶液或溶剂处理需粘合的表面;2)在需粘合的表面涂胶粘剂;3)提高粘合部位的温度、压力和平整度;4)与其它含活性基团的高聚物并用;5)在胶料中加5~10份增粘剂;6)适当提高增塑剂的用量;7)采用中间层胶或涂胶液等办法来提高粘合力。其中比较简单有效地提高粘合力的办法是提高温度和压力。非反应性烷基酚醛树脂增粘效果较好,但同时也使硫化胶物理机械性能下降,如弹性下降,长久变形增大,硫化速度减慢。提高三元乙丙橡胶的粘合力除加增粘剂外,还可在胶料中加由胶粘剂RE、胶黏剂A和白炭黑或胶黏剂RH、胶黏剂A和白炭黑组成的粘合体系,其中白炭黑要选用沉淀法活性白炭黑。此法的缺点是价格较高。 KEP-330锦湖服务商为了制备综合性能更优异的橡胶,在技术上常对乙丙橡胶进行极化改性。
EPDM生胶选择原则
良好填充性:高门尼粘度,高乙烯含量
开炼机容易包辊不粘辊:分子量分布宽一些,比较好是充油的牌号
密炼机混炼性能优异:生胶选择范围较宽;在填充容量方面:低硬度胶料可以多填充5~10%,高硬度胶料少填充5~10%。
容易挤出喂料:选择高乙烯含量
挤出和压延速度快:高乙烯含量,分子量分布宽一些
挤出时口型膨胀低:门尼粘度不宜过高
抗塌陷性好:高门尼粘度,高乙烯含量
与金属、纤维等粘合性好:低乙烯含量,低充油量,中~高ENB含量
冲模(流动)性好:门尼粘度和ENB含量不宜过高
与IIR并用:低ENB含量牌号
与二烯烃类橡胶并用:高ENB含量牌号
海绵发泡:高门尼粘度、充油品级、高ENB含量
低硬度:充油牌号,高门尼粘度,中~高乙烯含量
高硬度:高乙烯含量,低门尼粘度
**度,高抗撕:高门尼粘度
低压缩长久变形:高门尼粘度,中高ENB含量
低温性能:低乙烯含量,中等ENB含量
室温~高温:高门尼,高ENB含量
高回弹性能:低乙烯含量,中~高门尼粘度,中~高ENB含量
耐热性:低充油量,低ENB含量
耐油性:高门尼粘度,高乙烯含量,高ENB含量
乙丙橡胶化学改性
尽管乙丙橡胶具有耐热、抗老化、抗冲击弹性和低温性能良好等优点,但存在强度低、自粘性及互粘性差,与其他胶种并用时,共混相溶性不好等缺点。为了制备综合性能更优异的橡胶,在技术上常对乙丙橡胶进行极化改性。改性乙丙橡胶主要是将乙丙橡胶进行溴化、氯化、磺化、顺酐化、马来酸酐化等。乙丙橡胶还通过接枝方法进行改性,以解决乙丙橡胶的分子主链为非极性饱和结构存在的强度低、自粘性及互粘性差、本身着色、印刷、电镀困难、与其它胶种共混并用时相容性差等性能缺点,从而拓展了乙丙橡胶在许多方面的应用。 EPDM用于制作发动机用水管。
2.PDM第三单体的选择第三二烯烃类型的单体是通过乙烯和丙烯的共聚,在聚合物中产生不饱和,以便实现硫化。第三单体的选择必须满足以下要求:**多两键:一个可聚合,一个可硫化反应类似于两种基本的单体主键随机聚合产生均匀分布足够的挥发性,便于从聚合物中除去**终聚合物硫化速度合适目前工业化生产三元乙丙橡胶用第三单体只有如下三种:乙叉降冰片烯(ENB)双环戊二烯(DCPD)1,4-己二烯(HD)三元乙丙生产中主要是用ENB和DCPD。三元乙丙中*****使用的是ENB,它比DCPD产品硫化要快得多。在相同的聚合条件下,第三单体的本质影响着长链支化,按以下顺序递增:EPM<EPDM(ENB)<EPDM(DCPD)三元乙丙其他的受二烯烃第三单体影响的还有:ENB-快速硫化,高拉伸强度,低长久形变DCPD-防焦性,低长久应变,低成本随着二烯烃第三单体的增加,将会有下列影响发生:更快硫化率,更低的压缩形变,高定伸,促进剂选择的多样性,减少的防焦性和延展,更高的聚合物成本。 三元乙丙是乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物。高门尼锦湖EPDM
三元乙丙橡胶具有优异的电绝缘性能和耐电晕性,电性能优于丁苯橡胶、氯磺化聚乙烯、聚乙烯和交联聚乙烯。KEP-2480锦湖客户至上
8.PDM的成型方式压出胶料压出性能往往是以胶料容易输送、压出速度快、压出物表面光滑以及形状、尺寸保持性好为标志。三元乙丙橡胶比一般橡胶容易压出,压出速度较快,压出物收缩小,但要控制好胶料的门尼粘度和压出温度。乙丙橡胶胶料门尼粘度以40~60为佳。乙烯含量高及分子量分布窄的三元乙丙橡胶压出工艺性能好。高填充配合的胶料亦有良好的压出性能,特别是填充高结构炉黑、快压出炉黑、通用炉黑、半补强炉黑、中粒子热裂法炭黑和细粒子热裂法炭黑等炭黑的胶料压出表面光滑。白色填料以钛白、滑石粉、碳酸钙为比较好,压出速度超过炭黑胶料。压延EPDM胶料需要通过压延制备各种规格胶片以及在织物上擦胶或贴胶。胶料门尼粘度、压延速度和温度均会影响压延物质量。压延温度过低容易产生气泡,压延物不平整,收缩大。一般压延温度应控制如下:上辊90~100℃,中辊90℃左右,下辊90~120℃。模压三元乙丙橡胶高温流动性较好,故制造模压制品时没有什么困难。但制造结构复杂的模制品时,要在模型关键部位钻些气眼以排出窝藏的气体,避免制品产生气孔缺点或表面发粘等。用过氧化物硫化的胶料热撕裂性能差,配方中应采用少量硫磺作共交联剂以改善其热撕裂性能。 KEP-2480锦湖客户至上
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