2374(w),2044(w),1668(νc=n,w),1644(νc=n,m),1597(s),1474(s),1416(w),1323(w),1290(w),1226(w),1073(w),1003(m),936(m),829(s),761(s),698(vs).元素分析:c56h46br2f2n2ni():理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例10本实施例中,制备式(i)所示的α-二亚胺镍配合物:[1-(2,4,6-三甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊]合溴化镍(ii)[配合物c4],其中r1为甲基,r2为甲基,x为溴。室温下,将(dme)nibr2()和实施例5所制备的1-(2,4,6-三甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊()混合溶于二氯甲烷中,在氮气保护下搅拌16h,减压除去二氯甲烷后加入**有棕色固体析出,过滤,**洗涤,烘干,得到棕色固体。产率:60%.结构确证数据如下:ft-ir(cm-1):3024(w),2984(w),2903(w),1643(νc=n,s),1581(νc=n,vs),1474(s),1448(s),1415(m),1320(w),1294(w),1228(w),1188(w),1074(m),1031(m),1001(m),961(m),921(m),864(w),827(m),768(s),697(vs).元素分析:c53h40br2f2n2ni()+ch2cl2理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例11本实施例中,制备式(i)所示的α-二亚胺镍配合物:[1-(2,6-二乙基-4-甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊]合溴化镍(ii)[配合物c5]。陶氏弹性体可以被用于制造橡胶防震垫。陶氏副牌料8100POE8452
在接近室温的30℃条件下,镍配合物催化乙烯聚合的活性可高达×106g·mol-1(ni)·h-1,所制备得到的聚乙烯重均分子量mw在~×105g·mol-1之间波动,表现出了对聚乙烯分子量极强的调控性能;而在较低的温度反应更进一步说明了本发明所提供镍配合物具有较高的催化效率。上述方案中,所制备得到的聚乙烯熔融温度在℃之间,表明此类催化剂所得聚乙烯弹性体材料具有较宽温度范围的应用领域。而且本发明所制得的聚乙烯为聚乙烯弹性体材料,具有较高的支化度及较好的机械性能,在本发明的部分实施例中,在50℃下聚乙烯弹性体材料的支化度为每1000个碳191个支链,该样品压膜后的拉伸应变可高达%,具有极高的工业应用潜力。本发明提供的如上所述的催化剂可用于烯烃聚合反应中,产生更高支化度和具有良好拉伸性能的烯烃弹性体。采用上述技术方案后,本发明与现有技术相比具有以下有益效果:1.本发明提供了含氟α-二亚胺镍配合物及其中间体。该类镍配合物具有单一的催化活性中心,可以通过改变配体结构和聚合条件实现对聚合物分子量的调控,且具有催化活性高、成本低、性能稳定等优点。2.本发明还提供了含氟α-二亚胺镍配合物及其中间体的制备方法。陶氏ENGAGEPOEHM7380你知道POE的好处有很多。
合成的聚乙烯因其独特的性能而引起了极大的兴趣,如高支化度,窄的多分散性以及可能存在的新的弹性体聚合物的性质。因此,为了开发更优性能的聚乙烯弹性体,对乙烯聚合物催化剂结构的研究则变成了乙烯聚合研究中的关键环节。通过控制催化剂中心金属种类及价态以及配体的结构如电子效应与立体效应来对催化剂结构进行调控,从而研究其对聚合性能的影响。自从1995年brookhart课题组报道了α-二亚胺配位镍、钯配合物催化乙烯聚合(℃.,1995,117,6414)起,越来越多的关于镍配合物催化剂的研究被陆续报道()。发明人的课题组在过去数年里一直致力于乙烯齐聚和聚合催化剂和催化工艺的研究,研究和开发了多类镍配合物的乙烯聚合催化剂。例如式1所示的含有2-二苯甲基萘亚胺结构的α-二亚胺配合物催化剂,能够高效催化乙烯聚合生成高分子量低支化度的聚合物(organometallics2014,33,7223);随后课题组又继续在α-二亚胺的基础上进行不同大位阻取代基的设计,并引入吸电子基氟基团,如式2(organometallics2015,34,582)所示,得到的催化剂在乙烯聚合方面体现出高活性以及更优良的热稳定性,并且能够得到高支化度,弹性好的聚合物。然而,上述催化剂的催化性能。
这种树脂具有优异的热老化性能、压缩形变和耐候性能。8452EL74具有优异的韧性和柔软度。它与其他聚烯烃具有优异的相容性,可以进行有效地共混和共挤出加工。该产品具有优异的流动性能,可采用过氧化物、硅烷或者辐照进行高效地交联。交联之后,该产品会具有优异的热老化性能、压缩形变和耐候性能。848089良好的透明度、韧性和柔软性.用途:鞋材、交联发泡材料、共混、管件和软管的异型材挤出。854090是一种乙烯-辛烯共聚物,适用于发泡材料应用领域,在管件和软管的异型材挤出应用领域具有优异的性能表现。该产品具有良好的透明度、韧性和柔软性。ENGAGE8540与其他聚烯烃还具有优异的相容性,使其可以高效共混和共挤出。884254具有**密度弹性体所具的优异性能,流动性能优异,在与聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)共混之后,还赋予产品以优异的抗冲击性能。HM728084高弹性具有良好的弹性恢复、高熔体强度、良好的抗冲击强度、良好的流动特性HM728988高弹性具有良好的弹性恢复、高熔体强度、良好的抗冲击强度、良好的流动特性HM738766高熔体强度、改进的韧性、加入了滑石粉。POE材料可以通过添加抗氧化剂来提高其耐久性。
本发明属于聚烯烃催化剂技术领域,具体地说,涉及一类用于制备聚烯烃弹性体的含氟α-二亚胺镍配合物、中间体及制备方法和用途。背景技术:在众多后过渡金属催化剂中,镍配合物因其催化活性高、成本低、毒性小而被***研究。α-二亚胺镍配合物作为一种高活性的聚乙烯(pe)和聚丙烯(pp)催化剂,催化所得产品在我们的日常生活中被应用于食品包装、医疗器械、汽车零部件等诸多领域,而随之所带来的巨大的经济成就则主要建立在新型催化剂设计、反应工程和聚烯烃工艺的基础上。热塑性弹性体(tpes)由于快速、可逆的热塑性加工所带来的低成本和制造简便的特点而成为重要的工业材料。目前,tpes取代硫化橡胶的应用实例有密封环、垫圈、工业软管和鞋类。二芳基亚胺苊烯镍催化剂催化乙烯均聚所制得的聚乙烯弹性体的力学性能与热塑性弹性体(tpes)相似,是目前商用tpes的有价值的替代品。例如,不对称的二芳基亚胺苊烯镍卤化物能催化生成具有中等到高分子量以及高弹性回复率和断裂伸长率的弹性体聚乙烯。而传统的弹性体的合成方法要涉及到耗时并且昂贵的可控/活性自由基聚合(crp)和活性阴离子聚合。因此,利用后过渡金属催化剂能够更方便地获得tpes。除了实现高活性聚合外。大家了解POE的优势吗?ENGAGE8407POE7447
POE材料可以通过添加颜料来制造各种颜色的制品。陶氏副牌料8100POE8452
通过薄层硅胶板检测洗脱流分,收集第三流分,除去溶剂得黄色固体。产率:30%。结构确证数据如下:1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j=),(d,j=),(d,j=),(m,8h),(dd,j=),(d,j=),(t,j=),(t,j=),(m,5h),(t,j=),(d,j=),(s,1h),(s,1h),(m,2h),(d,j=),(d,j=),(d,j=),(d,j=).13cnmr(100mhz,cdcl3,tms):δ.19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.ft-ir(cm-1):3676(s),2980(vs),2901(s),2376(w),2043(w),1663(νc=n,w),1595(νc=n,m),1581(w),1473(m),1401(s),1249(m),1057(s),889(m),763(w),697(s).元素分析:c56h46f2n2()理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例5本实施例中,制备式(ii)所示的α-二亚胺中间体:1-(2,4,6-三甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l4],其中其中r1为甲基,r2为甲基。取实施例1制得的2-(2,6-二(二苯甲基)-4-甲基苯胺)苊酮()和2,4,6-三甲基苯胺()的甲苯(50ml)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸,加热回流12h。除去溶剂甲苯,剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分,收集第三流分,除去溶剂得红色固体。产率:18%。结构确证数据如下:1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j=),(d,j=),(t。陶氏副牌料8100POE8452
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