本发明属于聚烯烃催化剂技术领域,具体地说,涉及一类用于制备聚烯烃弹性体的含氟α-二亚胺镍配合物、中间体及制备方法和用途。背景技术:在众多后过渡金属催化剂中,镍配合物因其催化活性高、成本低、毒性小而被***研究。α-二亚胺镍配合物作为一种高活性的聚乙烯(pe)和聚丙烯(pp)催化剂,催化所得产品在我们的日常生活中被应用于食品包装、医疗器械、汽车零部件等诸多领域,而随之所带来的巨大的经济成就则主要建立在新型催化剂设计、反应工程和聚烯烃工艺的基础上。热塑性弹性体(tpes)由于快速、可逆的热塑性加工所带来的低成本和制造简便的特点而成为重要的工业材料。目前,tpes取代硫化橡胶的应用实例有密封环、垫圈、工业软管和鞋类。二芳基亚胺苊烯镍催化剂催化乙烯均聚所制得的聚乙烯弹性体的力学性能与热塑性弹性体(tpes)相似,是目前商用tpes的有价值的替代品。例如,不对称的二芳基亚胺苊烯镍卤化物能催化生成具有中等到高分子量以及高弹性回复率和断裂伸长率的弹性体聚乙烯。而传统的弹性体的合成方法要涉及到耗时并且昂贵的可控/活性自由基聚合(crp)和活性阴离子聚合。因此,利用后过渡金属催化剂能够更方便地获得tpes。除了实现高活性聚合外。POE材料具有良好的耐磨性、耐寒性和耐化学腐蚀性,适用于各种工业领域。陶氏POM8401POE7457
CGCT)可以控制在聚合物线型短支链支化结构中引入长支链,从而改善了聚合物的加工流变性能,还可以提高材料的透明度。POE分子结构的特殊性赋予了其优异的力学性能、流变性能和抗紫外线性能。此外,它还具有和聚烯烃亲和性好、低温韧性好、性能价格比高等优点,因而被广泛应用于塑料改性,这种新材料的出现引起了全世界塑料和橡胶工业界的强烈关注,也为聚合物的改性和加工带来了一个全新的理念。应用范围主要用于改性增韧PP、PE和PA在汽车工业方面制作保险杠、挡泥板、方向盘、垫板等等。电线电缆工业上耐热性和耐环境性要求高的绝缘层和护套。也用于工业用制品如胶管、输送带、胶布和模压制品。医疗器械以及家用电器、文体用品、玩具等,以及包装薄膜,尤其适合低烟无卤阻燃料;化妆品、食品等软管包装;运动鞋底发泡中底、大底等;阻燃母料;拉伸膜、缠绕膜、各类保鲜膜;也用于工业压制品如胶管、输送带、胶布和模压制品等。陶氏ENGAGE9130POE8480陶氏聚烯烃弹性体POE的加工性能良好,易于加工成型。
料-ENGAGE™8150-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8157-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8180-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8200-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8207-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8400-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8401-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8402-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8407-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8411-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8440-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8450-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8452EL-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8452-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8457DA-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8480-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8540-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8842-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™HM7280-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™HM7289-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™HM7387-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™HM7487-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™XLT8677-美国陶氏DOW------分隔线----------------------------POE塑料是采用茂金属催化剂的乙烯和辛烯实现原位聚合的热塑性弹性体,其特点是:(1)辛烯的柔软链卷曲结构和结晶的乙烯链作为物理交联点,使它既有优异的韧性又有良好的加工性。(2)POE塑料分子结构中没有不饱和双键。
这种树脂具有优异的热老化性能、压缩形变和耐候性能。8452EL74具有优异的韧性和柔软度。它与其他聚烯烃具有优异的相容性,可以进行有效地共混和共挤出加工。该产品具有优异的流动性能,可采用过氧化物、硅烷或者辐照进行高效地交联。交联之后,该产品会具有优异的热老化性能、压缩形变和耐候性能。848089良好的透明度、韧性和柔软性.用途:鞋材、交联发泡材料、共混、管件和软管的异型材挤出。854090是一种乙烯-辛烯共聚物,适用于发泡材料应用领域,在管件和软管的异型材挤出应用领域具有优异的性能表现。该产品具有良好的透明度、韧性和柔软性。ENGAGE8540与其他聚烯烃还具有优异的相容性,使其可以高效共混和共挤出。884254具有**密度弹性体所具的优异性能,流动性能优异,在与聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)共混之后,还赋予产品以优异的抗冲击性能。HM728084高弹性具有良好的弹性恢复、高熔体强度、良好的抗冲击强度、良好的流动特性HM728988高弹性具有良好的弹性恢复、高熔体强度、良好的抗冲击强度、良好的流动特性HM738766高熔体强度、改进的韧性、加入了滑石粉。POE材料可以通过添加颜料来制造各种颜色的制品。
6-二乙基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊]合溴化镍(ii)[配合物c2],其中r1为乙基,r2为氢,x为溴。室温下,将(dme)nibr2()和实施例3所制备的1-(2,6-二乙基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊()混合溶于二氯甲烷中,在氮气保护下搅拌16h,减压除去二氯甲烷后加入**有棕色固体析出,过滤,**洗涤,烘干,得到棕色固体。产率:73%.结构确证数据如下:ft-ir(cm-1):2969(w),1644(νc=n,m),1620(νc=n,w),1579(m),1474(s),1447(m),1415(m),1322(m),1292(m),1224(w),1183(m),1074(m),1000(m),960(w),864(m),826(m),768(s),697(vs).元素分析:c54h42br2f2n2ni()理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例9本实施例中,制备式(i)所示的α-二亚胺镍配合物:[1-(2,6-二异丙基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊]合溴化镍(ii)[配合物c3],其中r1为异丙基,r2为氢,x为溴。室温下,将(dme)nibr2()和实施例4所制备的1-(2,6-二异丙基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊()混合溶于二氯甲烷中,在氮气保护下搅拌16h,减压除去二氯甲烷后加入**有棕色固体析出,过滤,**洗涤,烘干,得到棕色固体。产率:65%.结构确证数据如下:ft-ir(cm-1):2968(s),2901(w)。陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种密封件、管道等。ENGAGE8187POE7457
陶氏POM8440POE具有良好的加工性能,可以通过注塑成型、挤出成型、吹塑成型等工艺进行加工。陶氏POM8401POE7457
在加压环境下进行乙烯聚合反应:过程基本同实施例18(d),区别在于:主催化剂为式(ii-2)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。实施例20本实施例中,采用式(ii-3)所述α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,氯化二甲基铝(me2alcl)作为助催化剂,在加压环境下进行乙烯聚合反应:过程基本同实施例18(d),区别在于:主催化剂为式(ii-3)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。实施例21本实施例中,采用式(ii-4)所述α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,氯化二甲基铝(me2alcl)作为助催化剂,在加压环境下进行乙烯聚合反应:过程基本同实施例18(d),区别在于:主催化剂为式(ii-4)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。实施例22本实施例中,采用式(ii-5)所述α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,氯化二甲基铝(me2alcl)作为助催化剂,在加压环境下进行乙烯聚合反应:过程基本同实施例18(d),区别在于:主催化剂为式(ii-5)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃。陶氏POM8401POE7457
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