维生素E是一种重要的脂溶性维生素,具有抗氧化、保护心血管等多种生理功能。其工业合成主要是由主环2,3,6-三甲基氢醌和侧链植物醇或异植物醇缩合而成。侧链的综述已经在国内得到了报道,因此本文将主要介绍主环方面国内外近年来的进展。在三甲基氢醌的制备方面,近年来国内外学者们进行了大量的研究。其中,一种廉价的制备三甲基对苯二酚方法备受关注。该方法不存在废催化剂处理问题,主要包括以下步骤:首先,在酸催化剂存在下使异佛尔酮反应,并通过蒸馏回收β-异佛尔酮;其次,在无定形碳和碱的存在下氧化β-异佛尔酮,得到4-氧代异佛尔酮;然后,在固体酸催化剂存在下,使4-氧代异佛尔酮与酸酐在液相中或与羧酸在气相中反应,得到三甲基氢醌;水解三甲基氢醌,得到三甲基氢醌。三甲基氢醌能促进皮肤的新陈代谢和防止色素沉积,改善皮肤弹性,具有美容、护肤、防衰老等性能。三甲基对氢醌售价

这两种方法均可用于制备2,3,5-三甲基氢醌,其中第二种方法还可以制备2,3,5-三甲基氢醌二酯。这些化合物是维生素E的主要中间体,具有重要的应用价值。采用Pd/Al2O3催化剂,通过固定床的连续工艺,成功地将2,3,5-三甲基苯醌催化加氢合成高纯度的2,3,5-三甲基氢醌。在实验过程中,考察了不同溶剂对加氢反应的影响,并确定了好的加氢工艺条件:2,3,5-三甲基苯醌的空速为0.27g·(g·h)^-1,氢分压为0.1MPa,加氢反应温度为50℃。同时,与Pt/Al2O3催化剂进行比较,发现Pd/Al2O3催化剂在使用过程中选择性上升。三甲基氢醌生产三甲基氢醌作为细胞内抗氧剂,能抑制在各种细胞和组织内进行的氧化还原反应。

采用异辛醇作为氧化反应和还原反应的共同溶剂,成功地实现了2,3,6-三甲基苯酚的催化氧化反应和2,3,5-三甲基苯醌的催化还原反应。相较于传统的合成路线,该合成路线不仅保证了高收率和低成本,而且更具有安全可靠、绿色环保和易于工业化的优点。此外,还开发了一种2,3,5-三甲基氢醌二烷酸酯的制备方法,该方法采用分子离子液体催化,通过2,6,6-三甲基环己-2-烯-1,4-二酮与酰化剂重排酰化反应而实现。相较于传统的酸催化方法,该工艺具有催化剂易回收、环境友好、对设备腐蚀性小、活性和选择性高等优点。
以Raney-Ni为催化剂在乙酸丁酯溶剂中,采用间歇催化2,3,5-三甲基苯醌加氢合成2,3,5-三甲基氢醌。通过正交实验考察了催化剂用量、溶剂用量、温度及压力等对反应的影响。结果表明,较优反应条件为:TMBQ初始浓度为0.1g/mL,催化剂量为TMBQ的10%,氢气压力0.7~0.8MPa,温度为100℃(转速800r/min)。TMHQ加氢收率可达97.3%。溶剂通过水蒸气蒸馏回收,总收率达到93.1%。采用Raney-Ni作为催化剂,催化剂用量为10%(w/w),TMBQ初始浓度为0.1g/mL,温度为100℃,压力为0.7~0.8MPa,TMBQ转化率达到99%以上,TMHQ收率达到93%以上。三甲基氢醌通常是以H2O2作为氧化剂和自制催化剂进行。

一种制备2,3,5-三甲基氢醌二酯的方法被发明出来,该方法采用酰化剂和酸性可溶或不溶性催化剂来实现2,6,6-三甲基-2-环己烯-1,4-二酮-氧代异佛尔酮、氧代异佛尔酮、KIP芳构化。这种方法可以连续或间歇进行,非常方便实用。同时,还有一种高含量三甲基氢醌的制备方法被发明出来。这种方法采用2,3,5-三甲基苯醌在催化剂5%钯/碳作用下以乙酸乙酯为反应溶剂进行催化加氢还原。反应完毕后,通过热过滤和常压蒸馏回收乙酸乙酯,然后加入水,继续常压蒸馏以带尽乙酸乙酯。加入保险粉,保温、降温、过滤、洗涤、真空干燥即可得到三甲基氢醌。三甲基氢醌油水(辛醇/水)分配系数的对数值:未确定。广东三甲基对氢醌
氢化反应的第1步是三甲基氢醌分子和氢原子在催化剂表面上的平衡吸附。三甲基对氢醌售价
2,3,5-三甲基氢醌(TMHQ)是一种合成维生素E的关键中间体,可与异植物醇反应制得维生素E。此外,它还可用来合成杀虫剂、抗氧剂、防腐剂、草地生长调节剂、香料和香水的调和组分。传统的合成三甲基氢醌的方法主要有两种:一种是偏三甲苯法,通过偏三甲苯经过磺化、硝化、还原、氧化、再次还原等步骤制得TMHQ;另一种是间甲酚法,通过间甲酚经过甲基化、氧化、还原等步骤制得TMHQ。对于TMHQ的生产过程,需要对工艺参数进行监控和分析,以确保产品质量的稳定性和一致性。近红外光谱分析技术(NIRS)可以快速、无损地对工艺参数进行监测和分析,为TMHQ的生产提供了一种有效的过程分析方法。三甲基对氢醌售价
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