上图可看出,传统抗氧剂(1076/168/BHP/TNPP等)无法阻止SBS聚合物在该缺氧热老化实验中变黄。以上晶点和黄变现象的本质是SBS聚合物的交联(缺氧环境中):聚合物受热首先产生碳自由基,其半衰期非常短(1ms~1μs),传统受阻酚和亚磷酸酯还未来得及捕捉,这些活泼的碳自由基就自行反应,形成交联,表现为上图的晶点和发黄。那么Sumilizer GS是如何解决缺氧环境下的老化问题呢?秘密在其结构之中:其特有的双官能团结构,其中敏感的丙烯酸酯基可直接捕捉碳自由基,再通过分子内氢键的方式稳定该自由基,从而快速有效地防止聚合物交联及降解。讲完原理,是骡子是马,还得拉出来溜溜,看看实际表现:聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯等加工溫度超過280°C的工程等級塑料理想的磷酸酯。苏州环氧树脂耐高温抗氧剂Chiguard GA-403
以下是氮气保护下SBS交联产生凝胶的时间(布拉本德混炼实验),1076即使添加到0.4%,凝胶时间无明显增加;而SumilizerGS添加0.4%以后,抗凝胶时间相比初始增加了近4倍,这意味着对SBS高分子在其保护之下,抗凝胶交联性能提高了近5倍。以上保护效果表现在制品上,就是更好地耐高温黄变,更少的晶点、更稳定地熔指。例1):SumilizerGS在材料热老化中抗黄变例2)SumilizerGS提高材料熔指稳定性,需要指出地是:热老化产生的碳自由基,在不同聚合物中对熔指影响会有区别。如对PP,是高分子断链,表现为熔指升高;对PE或者含有丁二烯单体的SBS/ABS,更可能出现的是交联,表现为熔指降低,因此该SBS案例中,SumilizerGS的作用是保护聚合物熔指不降低或者少降低,这种对保护作用是其他受阻酚(如1076)所无法提供的。例3)SumilizerGS减少材料在加工过程中的老化,***,该产品还有一个小优点值得提一下-透明无色,因此可用于透明度要求较高的薄膜制品中。南通Clariant耐高温抗氧剂Chiguard R-455防止聚合物高温下加工及使用过程中的热氧化、降解。

高性能亚磷酸酯抗氧剂:DoverphosS-9228是一种可以自由流动的固体亚磷酸酯抗氧剂的白色粉状。其主要特性是高分子量,低挥发,高磷含量(7.6%).分子量852,熔点大于225度。性能优点:优良的高温稳定性和高温下的低挥发性;优异的抗水解性能,在空气中和聚合物内的稳定性;加工过程中非凡的抗黄变和高温降解保护。水解稳定性:DoverphosS-9228即使暴露在潮湿的环境里仍能保持优异的水解稳定性。当其它亚磷酸酯产品,甚至被胶囊包裹或复配的亚磷酸酯产品失去作用的时候,含2%三元异丙醇胺的DoverphosS-9228仍保持很好的耐久性。由于良好的抗水解性,S-9228不会像其它亚磷酸酯产品产生结焦现象.结焦会使聚合物出现污点并堵塞挤出系统的过滤网。
SumilizerGP是目前极少数能把亚磷酸酯磷和非对称受阻酚设计在同一个分子链上,利用分子内的主、辐抗氧剂的协同,实现更优的抗老化性能。下面我们就来说下这样设计的好处。PE老化与其它塑料不同,是老化之后熔指下降。通过添加高效的抗氧剂SumilizerGP,相较于常规的抗氧剂AO-76(1076)和亚磷酸酯TNPP/168配方,更少的添加量。在多次加工之后PE材料只有在第三次加工时候才略微降解。而常规配方每加工一次,降解就非常厉害。因此在PE加工过程展现了***的抗氧化性能。适用于PAEK的高温加工抗黄变及物性保持。

说到这,就回到我们的强项上了,受阻酚类抗氧剂可不就是提供活泼氢原子吗。更**的零级抗氧剂,甚至可以捕捉碳自由基,Revonox501就是零级抗氧剂中的战斗机,其内酯型结构可以提供比常规受阻酚抗氧剂更活泼的氢原子,从而抑制TPU合成时的Allophanate副反应。开头提到的RevonoxU-5068是以Revonox501为**的复合剂,除了抑制TPU合成的副反应,还能保护TPU聚合物在高温加工过程中的颜色(拆分过氧化物),以上两种作用的协同可赋予TPU加工与长期使用时的稳定性,尤其在保护颜色和熔指稳定方面效果突出。与树脂的相容性好,不析出;加工性能良好.在高聚物的加工温度下不挥发、不分解。南通Clariant耐高温抗氧剂Chiguard R-455
用于ABS、弹性体等含有不饱和键的聚合物,抵抗在恶劣的条件下的脆化和机械性能下降。苏州环氧树脂耐高温抗氧剂Chiguard GA-403
PE材料与其它高分子材料(如PP,***BT等)不同,PE在熔融加工过程中老化会产生交联,进而形成分子量很大的难塑化部分,表现在薄膜上就是交联晶点。形成交联晶点的因素很多,可能是生产树脂时产生的晶点,可能是抗氧化不足,也可能是加工工艺不当,甚至可能是设备设计缺陷造成的晶点。针对该问题,一般是降低加工温度,添加含氟聚合物加工助剂(PPA,如3M公司FX-5911,FX5920A以及大金和国内的一些产品)。靠氟树脂与树脂相容性不好,不断迁移到表面。同时氟树脂与金属亲和力强,在塑料和金属内壁形成保护层和润滑层,从而保护树脂。但是这些不能完全解决,同时也治标不治本。再者如果是光学材料,则不允许额外添加其它助剂,会影响光学性能。针对该问题,可以通过添加高效的抗氧剂解决。如:日本住友化学SumilizerGP专门解决此方面问题。苏州环氧树脂耐高温抗氧剂Chiguard GA-403